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加氫裝置用閥門(mén)的腐蝕主要是氫對(duì)金屬的腐蝕和硫化氫的腐蝕
氫對(duì)金屬的腐蝕
氫元素在《化學(xué)元素周期表》中排在第一位,其原子量為:1.00797,是最輕、最活躍的元素。氫氣(H2)為無(wú)色、無(wú)味、易燃、易爆氣體,其分子量最小。自燃點(diǎn):570℃~590℃,爆炸極限:4.1%~74.2%,火災(zāi)危險(xiǎn)類別:甲。氫氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇熱或明火即發(fā)生爆炸。氫氣還與氯、溴等鹵素劇烈反應(yīng)。氫進(jìn)入金屬中能使金屬產(chǎn)生脆性并喪失強(qiáng)度,這種現(xiàn)象稱為“金屬的氫損傷”,也叫“氫脆”。金屬重的氫有三種來(lái)源:第一是金屬在熔煉、熱處理等加工過(guò)程中,氫就進(jìn)入了金屬重,這種氫脆叫“內(nèi)部氫脆”;第二是金屬在酸洗、電鍍和電化學(xué)腐蝕過(guò)程中,氫以離子形式進(jìn)入了金屬中,這種氫脆叫“電化學(xué)氫脆”;第三種是金屬直接在氫氣或含氫氣體中使用時(shí),氫原子進(jìn)入了金屬中,這種氫脆叫“環(huán)境氫脆”。氫氣處于分子狀態(tài)時(shí),由于分子狀態(tài)H2體積較大,因此氫通常不能進(jìn)入金屬的內(nèi)部。氣體氫只有從分子狀態(tài)離解成原子態(tài)后,才可能進(jìn)入金屬中。
H2→2H+435kJ
分子氫離解為原子氫的離解度受溫度的影響很大,在氫壓力較低時(shí),在200℃以下氫分子離解為氫原子的量可以忽略不計(jì)。但當(dāng)氫氣壓力很高時(shí),常溫下氫的離解是不能忽略的,因?yàn)樵霈F(xiàn)過(guò)200.0MPa的常溫氫氣使鋼產(chǎn)生了氫脆的事故。鋼的這種氫脆僅在-120℃~560℃的溫度范圍內(nèi),進(jìn)行慢速變形時(shí)才會(huì)產(chǎn)生,在30℃~40℃時(shí)脆性最明顯。在溫度較高時(shí),氫在鋼中溶解度較大,如果溫度降低的速度較快(如超過(guò)40℃/h),因溶解度下降而從鋼中洗出來(lái)的氫來(lái)不及擴(kuò)散逸出,以分子狀態(tài)存在于鋼的缺陷中,形成高壓氣泡。高壓氫氣泡使缺陷擴(kuò)展,形成微裂紋,致使金屬脆化。